摘要 熱塑性樹脂基復合材料,特別是以玻璃纖維氈與熱塑性基體(PP、PA、PET、PBT等)復合而成的玻璃纖維增強熱塑性片材(GMT)是一種高性能復合材料。GMT具有韌度好、強度高、密度小...
熱塑性樹脂基復合材料,特別是以玻璃纖維氈與熱塑性基體(PP、PA、PET、PBT等)復合而成的玻璃纖維增強熱塑性片材(GMT)是一種高性能復合材料。GMT具有韌度好、強度高、密度小、優良的耐腐蝕性和耐熱性、成型性好、保存期長和廢料可再生利用等優點,是低能耗、無環境污染的綠色環保材料,已被廣泛應用于汽車、建筑、化工、包裝、電力、運輸等領域。美、歐在上世紀80、90年代,以熔融浸漬法和懸浮沉積法相繼工業生產并迅速發展。我國雖起步較晚,但一直關注這類材料和相關技術,不少研究單位和高校曾就材料配方、成型工藝、材料性能等方面進行過研究。現將國內外相關研究介紹如下。國內研究
一、華東理工大學、奇瑞汽車有限公司
華東理工大學聚合物加工研究室、奇瑞汽車有限公司汽車工程研究院工藝材料科采用熔融浸漬法制備了玻璃纖維氈增強聚丙烯(PP)熱塑性復合片材;通過在PP中加入復合改性PP改善了基體與增強纖維間的相容性;考察了相容劑、PP種類及玻纖氈種類對復合片材的影響。結果表明,相容劑的加入可使復合片材的拉伸強度提高29%、拉伸模量提高23%、彎曲強度提高42%、彎曲模量提高25%;高熔體質量流動速率PP可使片材的彎曲與沖擊性能進一步改善。連續玻纖氈和長玻纖氈增強PP復合片材,前者綜合力學性能良好,而后者則沖擊強度較弱、彎曲性能加強。該研究得到的長玻纖針刺氈GMT-PP片材的性能為:拉伸強度 87.9MPa,拉伸模量6214MPa,斷裂伸長率5.41%,彎曲強度155.4MPa,彎曲模量5417MPa,沖擊強度530J.m-1[1]。
華東理工大學公開的科技成果0400230355開發的纖維增強熱塑性片材,以聚丙烯為基體,玻璃纖維氈增強材料,按多層疊合方式,采用連續熔融浸漬工藝,在一定的溫度下,加壓實現熔體對玻璃纖維氈的浸漬,經冷卻定型制得的一定厚度的片材。片材經預熱、沖壓可制成各種汽車零部件(如座椅骨架、保險杠、儀表板骨架等),建筑模板,化工防腐設備等[2]。
二、上海材料研究所
該研究所研究的纖維增強熱塑性片材,是通過對聚丙烯尼龍基體選材,引進極性基因,并對骨架玻纖氈進行特殊處理,使樹脂對玻纖氈有良好的類透性和結合力。通過嚴格控制溫度、壓力、時間三要素和在基體樹脂中加入特殊助劑等攻克了:樹脂和玻纖的界面結合技術;融熔浸漬工藝兩個技術關鍵。運用國產原料成功開發玻纖氈增強聚丙烯和尼龍兩大系列5個品種GMT材料,其拉、彎、沖、熱性能等11項主要性能,達到美Azde1.8TX、日本PAC和美 Chmyslen車輛工程材料標準。此研究針對該特殊工藝參數,進行模具設計,結合國情開發了投資少、適于批量生產的成套干法生產技術,已建立了二個中試生產基地[3]。該研究所研究的玻纖氈含量40%的聚丙烯GMT材料的性能為:密度1.04g/cm3,拉伸強度90.2MPa,彎曲模量 5530MPa,沖擊強度77.2kJ/m2,熱變形溫度168℃[4]。
三、上海汽車工業技術中心
該技術中心研究的GMT-PP材料的制備將聚丙烯基體及其增韌體系先用框模在平板硫化機上壓制成厚度為1mm左右的薄片,然后將三層聚丙烯(中間層聚丙烯由兩層1mm 厚的薄片組成)與兩層玻纖氈疊層鋪放。置于320 mm×320 mm×8 mm 的上、下模板之間,在平板硫化機上將體系預熱至210℃,然后在0.9 MPa的壓力下復合4min,取出快速冷卻,開模即得到GMT-PP片材[5]。
四、南京玻璃纖維研究設計院
該研究設計院研究的纖維增強熱塑性片材(GMT)是由玻璃纖維連續原絲針刺氈與聚丙烯片材經過熱擠壓復合而成,具有很高的抗沖擊強度和較寬的使用溫度范圍,適宜在汽車和其它受沖擊的場合使用。
連續原絲針刺氈是GMT的重要增強材料,其生產工藝采取“二步法”,即先制得玻纖原絲,再由拋絲機牽引原絲形成氈坯,輸送至針刺機進行針刺成氈,經過切邊、收卷成氈制品。其自動針刺成氈工藝、專用浸潤劑配制技術、工藝參數優化設計等有所創新。目前,已建成年產300噸針刺氈生產機組,工藝穩定,運行可靠,有良好的市場開發前景[6]。
國外研究
一、奧地利伊索斯波特聯合機械構件有限公司
該公司研究的玻璃纖維氈增強的熱塑性塑料板的制造方法中,玻璃纖維氈用一種熱塑性塑料熔體浸漬,并接著壓制此玻璃纖維氈的復合體,其中,至少一個玻璃纖維氈通過浸漬噴嘴的噴嘴縫隙移動,從擠壓機向它們可調節地供應熱塑性塑料熔體,所以各構成兩股熔體流,它們在噴嘴縫隙出口處涂覆在玻璃纖維氈的上面和下面,進行玻璃纖維氈的預浸漬,隨后,將已用熱塑性塑料預浸漬過的玻璃纖維氈移入雙帶壓力機的入口輥距中并預校準,緊接著借助于冷卻板在壓力下將其壓制成玻璃纖維氈增強的熱塑性塑料板(CN1123014(申請日:1995.01.27、公開日:1996.05.22))。
二、Matsushita Electric Works, Ltd.
該公司研究了一種具有良好防熱變色的玻纖熱塑性樹脂板,是將玻璃纖維用熱塑性樹脂浸漬,熱塑性樹脂包括(a)聚合物10-75,(b)熱塑性樹脂2-30,(c)可聚合單體20-60,(d)聚合物微粒子0.1-15,和(e)抗氧化劑(JP2006045266(AD: 2004.07.30、PD: 2006.02.16))。
三、Symalit AG
該公司研究的玻璃纖維氈增強的熱塑性薄板材料包括:熱塑性樹脂和至少兩個針刺連續和/或切斷玻璃纖維氈。
每個玻璃纖維氈是從兩邊以不對稱方式針刺。玻璃氈用熱塑性樹脂浸漬得到(US5753062(AD:1996.05.13、PD: 1998.05.19))。
四、Isosport Verbundbauteile Gesellschaft m.b.H.
該公司研究的玻璃纖維氈增強的熱塑性塑料板的制造方法,是將玻璃纖維氈用一種熱塑性塑料熔體浸漬,并接著壓制此玻璃纖維氈的復合體。其中,至少一個玻璃纖維氈通過浸漬噴嘴的噴嘴縫隙移動,從擠壓機向它們可調節地供應熱塑性塑料熔體,所以各構成兩股熔體流,它們在噴嘴縫隙出口處涂覆在玻璃纖維氈的上面和下面,進行玻璃纖維氈的預浸漬,隨后,將已用熱塑性塑料預浸漬過的玻璃纖維氈移入雙帶壓力機的入口輥距中并預校準,緊接著借助于冷卻板在壓力下將其壓制成玻璃纖維氈增強的熱塑性塑料板(US5716479(申請日:1995.09.20、公開日:1998.02.10))。
五、BASF Aktiengesellschaft
該公司研究的玻纖氈增強熱塑性板,是由熱塑性聚合物浸漬對稱針刺的玻纖氈制得。玻纖氈是利用雙針刺機將連續絲網從上、下同時針刺得到(US RE36756(申請日:1995.12.29、2000.06.27))。
六、UBE-Nitto Kasei Co., Ltd.
該公司研究的由纖維增強的熱塑性樹脂制得的可沖壓板,其增強組分為玻纖氈,是由非導向纖維層和單向纖維層相互機械纏繞得到。在玻纖增強熱塑性可沖壓板中,玻纖氈中形成單向纖維層的玻璃長纖維束的含量為20wt%-80wt%,熱塑性樹脂可沖壓板中,玻纖氈含量為20wt%-55wt% US5540986(申請日:1993.07.09、公開日:1996.07.30)。
國內外相關產品性能
美國Azdel公司、Symalit公司、Arjomari公司、新日鐵集團等均為玻璃纖維增強熱塑性片材生產商。