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我國燒結氧化鋁材料的發展狀況

關鍵詞 板狀剛玉 , 氧化鋁|2013-08-22 09:35:37|來源 中國粉體網
摘要 板狀剛玉又稱板狀氧化鋁(TabularAlumina),一種燒結氧化鋁,略低于α-Al2O3熔點(2050℃)1925℃高溫下快速燒結,晶粒達到燒結完全再結晶α-Al2O3,呈現二...
       板狀剛玉又稱板狀氧化鋁(TabularAlumina),一種燒結氧化鋁,略低于α-Al2O3熔點(2050℃)1925℃高溫下快速燒結,晶粒達到燒結完全再結晶α-Al2O3,呈現二維平面板片狀且有較多晶間晶內圓形封閉氣孔顯微結構特征。

       板狀剛玉1934年由ThomasS.Curtis其發明豎窯燒結得到,1935年經間試驗后便商業化生產,用作耐火材料陶瓷行業窯爐內襯材料。20世紀50年代,才作為大宗耐火材料骨料應用于耐火行業。這個期間,美國鋁業(現已改名為安邁鋁業)開發了一系列以低Na2O工業氧化鋁為原料板狀剛玉產品。

       我國板狀剛玉發展歷程

       板狀剛玉國內發展歷程大致可以劃分為四個階段:初期接觸階段、了解發展階段、嘗試生產階段、發展壯大階段。

       初步接觸階段

       20世紀70年代,武鋼07工程采用了以美國產板狀剛玉為原料生產高鋁磚,從而國內耐材行業才接觸到板狀剛玉,隨著寶鋼開工建設,引進了一些高檔耐材制品生產技術,如滑板、連鑄三大件等,由于生產需要,必須從美國鋁業進口板狀剛玉作為其主要原料。

       了解發展階段

       1992年美國鋁業贈送給洛陽耐火材料研究院一批顆粒料,經過該院深入剖析,對板狀剛玉才有了較透徹了解。之后,美國鋁業又將該產品引入國并推廣應用。由于受到美國鋁業技術控制,國內企業難以獲得其生產技術。為促進民族工業發展,國耐火材料行業協會對燒結剛玉發展十分重視,“八五”、“九五”發展規劃都作為重要課題攻關。國內科研院所、生產單位也展開連續不斷探索,從上世紀90年代天津大學沈繼耀教授課題組與原梅河口砂輪廠技術人員進行了電熔法實驗,并通過技術鑒定,但由于使用技術限制未達到預期目,產品性能、理化指標達不到使用要求,因而未形成市場供應。

       嘗試生產階段

       與此同時,山東鋁業建設一座直徑200mm豎窯試驗生產燒結板狀剛玉,1996年濟南市平陰魯耐新型材料廠山東鋁業試驗基礎上試建了一座直徑為400mm豎窯生產燒結板狀剛玉。

       1999年漢秦元新材料有限公司廣泛考察研究基礎上,以洛陽耐火材料研究院陜西冶金設計院為主,聯合濟南市平陰魯耐新型材料廠張會友等技術人員,于2001年建設了1條年產4000噸燒結板狀剛玉生產線,于2002年9月生產出了滿足用戶使用要求產品,揭開了燒結板狀剛玉國產化大規模生產序幕。

       發展壯大階段

       漢秦元新材料有限公司燒結板狀剛玉生產調試成功后,2003年10月份,淄博泰貝利爾鋁鎂有限公司燒結板狀剛玉生產線開工建設。2005年江蘇晶輝耐火材料有限公司開始建設燒結板狀剛玉豎窯生產線;浙江自立股份有限公司2009~2011年3年間,每年投資建設一條板狀剛玉生產線,目前板狀剛玉產能達到40000噸/年。通過近10年研發,實現了燒結板狀剛玉工業化、規?;?、國產化。

       板狀剛玉生產基本過程

       球磨

       采用拜耳法輕燒氧化鋁粉為原料,進行連續球磨,細度比表面積需達到一定要求,有助于氧化鋁粉燒結與致密化。

       成球

       磨細后粉采用成球盤或成球筒成球。成型后坯球需具有一定強度,避免運往干燥器過程破裂。針對成球過程半成品球含水量高、易分層、干燥困難等問題進行相應工藝優化設計,妥善解決。

       干燥

       成形后坯球進入干燥器內,利用豎窯內逆流熱風干燥除去約15%(w)水分。但豎窯內溫度要嚴格控制,以免坯球內部產生裂紋分層,甚至結塊堵爐等,最終造成球流運行斷,干燥質量下降。

       燒結

       坯球干燥后進入豎窯。燒結溫度為1900~1950℃。通過控制豎窯內熱風溫度及流速,獲得晶體發育充分、燒結完全板狀剛玉結構。燒成后經過冷卻、撿選(撿出過燒欠燒制品)、檢驗(對燒結完全制品進行物化指標檢測)、破碎篩分后,可以獲得不同粒徑尺寸產品。

       圖給出了浙江自立股份有限公司生產板狀剛玉顯微結構圖??梢钥闯觯旱捅断聞傆窬Я4笮?0~200μm左右,晶內含有大量微米級氣孔,晶粒延臺階狀生長,使板狀剛玉具有優異熱震穩定性,從而耐火材料行業大規模應用。

       板狀剛玉發展趨勢

       原料選用發展趨勢

       板狀剛玉生成過程其實氧化鋁粉自身晶型轉變及晶粒異常長大過程,雜質大部分都殘留產品內,因此氧化鋁粉原材料優劣決定著板狀剛玉產品質量,目前板狀剛玉生產普遍以進口工業氧化鋁粉為主要原料,當前氧化鋁粉價格居高不下情況下,從板狀剛玉生產制造成本產品性能上對比分析研究,若能全部采用國產氧化鋁粉或部分采用國產氧化鋁粉替代進口氧化鋁粉進行生產,不僅對生產企業具有一定指導意義,而且對整體個行業也一個有益借鑒。

       應用領域

       (1)由于客戶按照噸鋼結算來支付耐材費用,所以,耐火材料不消耗越多越好,而消耗量越少,這樣其利潤相對越高。為降低耐火材料消耗,提高耐材利潤,就要求耐材生產商提高產品品質,積極研發高壽命耐用型耐火材料。板狀剛玉作為氧化鋁骨料頂級骨料原料使用量將更加被廣泛使用。

       (2)由于節能減排要求,電費價格上漲,勢必帶來電熔白剛玉價格上升。耐火原料應用,板狀剛玉最大競爭原料為白剛玉,電熔白剛玉使用量減少,將會大大增加板狀剛玉使用量。

       (3)板狀剛玉市場容量會進一步擴大。

       沈繼耀等人曾研究了板狀剛玉(TA)與電熔白剛玉(FWA)用作顆粒料或基質料配料時對制品抗折強度及抗熱震性能影響,結果表明:采用TA或FTC作顆粒料時各項性能無顯著改善,但采用TA或FTC作為基質料要比FWA作基質料更能提高耐火材料抗折強度、抗熱震性能及抗侵蝕性能。由于板狀剛玉板片狀結構及晶間封閉氣孔特點決定,能使耐材性能得到提升,從而使板狀剛玉可部分或全部替代電熔剛玉及白剛玉。

       板狀剛玉既可作為主成分用于鋁碳質、鋁鎂碳質、鎂鋁碳質、鎂尖晶石質、鋁鉻質耐火磚,也可作為富化氧化鋁成分引入到高鋁不定形耐火材料,可以廣泛應用于鋼鐵、鑄造、陶瓷等行業,其鋼鐵行業應用幾乎涵蓋了煉鐵煉鋼全過程。

       生產企業、產能增加趨勢

       具目前不完全統計,截止2012年底,全國建成與建產能約30萬噸,實際生產量約17萬噸,2012年預計全年產量約25萬噸左右。經過國內生產工廠努力,國際市場已經開始接受國板狀剛玉產品,產品已經被日本、韓國、美國、印度、土耳其、伊朗、東南亞地區用戶所認可。

       存問題

       外觀顏色不穩定

       由于工業氧化鋁里含有部分微量MgO、CuO,受到爐內氣氛影響時,出窯料有時會出現淡黃色、與淡紫色,與國外公司產品從外觀上有明顯差距。這與國內窯爐控制水平有關,短時間內難以解決。

       燒結球形料分層比例

       國內生產工廠采用筒式成球機來成球,基本上解決了成球關鍵技術,但關于成球機轉速、加水量與速度,加母球量與速度,加粉量與速度之間關系,還沒有探索出它們之間內關系,也難于穩定保障成球過程出現分層現象。另外,烘干球體方式也會影響到。從各生產工廠生產顆粒料來看,分層料比例多,這最急需解決問題。

       存產能過剩風險

       近年來,產能增加迅猛,一些大型耐火材料生產工廠,有計劃自己上馬板狀剛玉生產線。如白剛玉生產條件沒有大變化,市場空間已經不能承受30萬噸左右板狀剛玉產能。

       隨著經濟形勢變化,一些板狀剛玉生產工廠勢必舉起價格戰大旗來搶占市場。 
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