摘要 隨著航天和航空工業(yè)的發(fā)展,迫切需要低相對密度、高強(qiáng)度、高模量和耐高溫的工程材料。SiC纖維滿足這些要求,并具有高溫抗氧化性、耐腐蝕、低熱膨脹系數(shù)、低密度等優(yōu)點,成為近年來發(fā)展較快的...
隨著航天和航空工業(yè)的發(fā)展,迫切需要低相對密度、高強(qiáng)度、高模量和耐高溫的工程材料。SiC纖維滿足這些要求,并具有高溫抗氧化性、耐腐蝕、低熱膨脹系數(shù)、低密度等優(yōu)點,成為近年來發(fā)展較快的高溫陶瓷基復(fù)合材料的增韌補(bǔ)強(qiáng)纖維,受到國內(nèi)外材料界廣泛關(guān)注,并作為重點發(fā)展的纖維品種之一。1.連續(xù)SiC纖維的發(fā)展情況
目前,制備連續(xù)SiC纖維的方法主要有先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法(PreceramicPolymerPyrolysis,3P法)、化學(xué)氣相沉積法(ChemicalVaporDeposited,CVD法)、化學(xué)氣相反應(yīng)法(ChemicalVaporReaction,CVR法)等,先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法是目前比較成熟且已實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的方法,是工業(yè)化制備SiC纖維的主要方法。
1975年日本東北大學(xué)Yajima教授以及1980年我國國防科技大學(xué),先后用先驅(qū)體轉(zhuǎn)化法成功開發(fā)出連續(xù)SiC纖維,奠定了先驅(qū)體法制備SiC纖維工業(yè)化的基礎(chǔ)。1978年日本碳公司取得Yajima教授的SiC纖維專利實施權(quán)后,在日本新技術(shù)開發(fā)事業(yè)團(tuán)的支持下,組織國內(nèi)30多名項級材料專家,經(jīng)近10年的努力,耗資約1.1×109日元,于1989年完全實現(xiàn)了纖維的工業(yè)化生產(chǎn),產(chǎn)品以Nicalon商品名正式進(jìn)入市場銷售。日本宇部興產(chǎn)公司也于1988年產(chǎn)業(yè)化制成功另一種連續(xù)Si-Ti-C-O纖維,以Tyranno商品名銷售。美國也于同期制備了多晶纖維,并以Sylramic商品名銷售。我國于1980年開始研制連續(xù)SiC纖維,2011年蘇州賽力菲陶纖有限公司完成產(chǎn)業(yè)化技術(shù)攻關(guān)并開始生產(chǎn)連續(xù)SiC纖維,并以“賽力菲-SLF”(Cerafil)商品名銷售。
2國產(chǎn)連續(xù)SiC纖維新進(jìn)展
SiC纖維因其特殊性,一直被作為軍事敏感材料,國外對我國實行技術(shù)封鎖和產(chǎn)品壟斷。2011年,蘇州賽力菲陶纖有限公司成功實現(xiàn)連續(xù)SiC纖維的產(chǎn)業(yè)化,并開始向國內(nèi)相關(guān)單位提供可用纖維,使我國成為繼日本和美國后又一個能實現(xiàn)連續(xù)SiC纖維產(chǎn)業(yè)化的國家,從而解決了國內(nèi)高溫抗氧化復(fù)合材料領(lǐng)域所需高性能陶瓷纖維品種“無米之炊”的狀況。
2.1陶瓷前驅(qū)體—聚碳硅烷(PCS)
PCS是制備SiC纖維的主要原料,也是高性能SiC陶瓷基復(fù)合材料重要的基體材料。蘇州賽力菲陶纖有限公司通過設(shè)備改造和技術(shù)優(yōu)化,PCS的種類由原來的一種固態(tài)PCS增加到3種,分別為固態(tài)PCS(分子量可調(diào))、液態(tài)LPCS和異元素PMCS,通過嚴(yán)格控制原材料的質(zhì)量和過程,產(chǎn)品的質(zhì)量水平也穩(wěn)步提高。
目前蘇州賽力菲陶纖有限公司PCS產(chǎn)能為5t/a,可批量供應(yīng)市場,產(chǎn)能40t/a的產(chǎn)業(yè)化基地正在建設(shè)中。該產(chǎn)品可用作SiC陶瓷基復(fù)合材料(碳/陶、陶/陶復(fù)合材料)基體,廣泛應(yīng)用于航天、航空、交通等領(lǐng)域。
2.2連續(xù)SiC纖維
目前世界上已實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化產(chǎn)能達(dá)百噸級的僅有日本碳公司和日木宇部興產(chǎn)株式會社,典型產(chǎn)品牌號分別為NicalonNL-200及TyrannoLoxM,其余牌號均未見投產(chǎn)報道。蘇州賽力菲陶纖有限公司自2011年實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化后,為進(jìn)一步提高纖維性能和簡化工藝,又突破了單紡位500孔成絲技術(shù),可批量提供性能穩(wěn)定的產(chǎn)品。
與國外產(chǎn)品相比,賽力菲SLF-I纖維的力學(xué)性能與編制性能接近或達(dá)到國外產(chǎn)品,但在綜合性能和產(chǎn)能上仍有一定的差距,需要不懈努力盡快趕上。目前蘇州賽力菲陶纖有限公司已經(jīng)實現(xiàn)產(chǎn)能噸級連續(xù)SiC纖維,產(chǎn)能10t/a的產(chǎn)業(yè)化基地正在建設(shè)中。
3連續(xù)SiC纖維應(yīng)用
SiC纖維具有高強(qiáng)度、高模量、耐高溫、抗氧化、抗蠕變、耐化學(xué)腐蝕、耐鹽霧、優(yōu)良電磁波吸收等特性,與金屬和樹脂基體具有良好的兼容性,可在多領(lǐng)域中用作高耐熱、抗氧化材料以及高性能復(fù)合材料的增強(qiáng)材料,尤其適宜作航空發(fā)動機(jī)、臨近空間飛行器及可重復(fù)使用航天器等熱結(jié)構(gòu)材料的主選材料。
4展望
新型航空航天器和尖端武器用熱結(jié)構(gòu)件,要求材料具有優(yōu)異的比強(qiáng)比模、抗沖擊能力、環(huán)境耐受性以及有氧環(huán)境下的耐高溫能力。陶瓷纖維增強(qiáng)金屬基及陶瓷基復(fù)合材料可以滿足以上要求,但氧化鋁(Al2O3)、氧化鋯(ZrO2)、玄武巖纖維的耐熱溫度均不超過1200℃,其密度、熱嘭脹系數(shù)、導(dǎo)熱系數(shù)、電磁性能等均限制其應(yīng)用,因此,研究開發(fā)高性能的陶瓷纖維己成為當(dāng)前國際上金屬基復(fù)合材料(MMC)及陶瓷基復(fù)合材料(CMC)研究的重點之一。
隨著我國SiC纖維的產(chǎn)業(yè)化,緩解了圍內(nèi)SiCCMC“無米之炊”的局面。第一代SiC纖維的應(yīng)用與發(fā)展是SiC纖維產(chǎn)業(yè)化的基礎(chǔ)和發(fā)展的動力,隨著空間技術(shù)的發(fā)展、應(yīng)用技術(shù)的提高以及應(yīng)用范圍的不斷擴(kuò)大,對SiC纖維的性能提出新的要求,為適應(yīng)不同部位熱結(jié)構(gòu)材料應(yīng)用需求,開發(fā)不同性能品種的SiC纖維和降低成本也值得關(guān)注,預(yù)測SiC纖維將成為本世紀(jì)最引人注目和最值得發(fā)展的高科技材料品種之一,將具有廣闊的發(fā)展空間和市場前景。